共34集
上元佳节，宁远公主在夜宴上离奇身亡，内谒局李佩仪（白鹿 饰）和太史局太史丞萧怀瑾（王星越 饰）奉命调查。李佩仪武力顶尖又善洞悉人心，面冷心善一心索骥真相，查案对她来说不只是探究真相，更是与凶手的智斗和较量。在和思维缜密萧怀瑾的默契配合下，抽丝剥茧，通过跋扈的权贵之女和身负秘密的金吾卫羽林郎将，最终探明真相找出真凶。随后一系列错综复杂的发生在大唐内廷中的宫闱秘史、诡异奇案接踵而至：“壁上花”、“血色天资”、“吉时秘闻”、“七星错”等一桩桩牵扯出后宫各类女子命运的案件中，李萧二人探索大唐奇景，感受人间奇情，并在破案过程中，逐渐查清了十五年前李家灭门案背后的真相，最终揭露出幕后黑手的阴谋。李佩仪不仅为父亲洗脱冤屈，还在追寻真相的过程中，收获了并肩作伴的伙伴，得到了救赎。
萧文渊到太史局找萧怀瑾，自从入太史局后，萧怀瑾已经五年没有回家，根据当朝律法，太史局官员不得与朝臣来往，此次萧文渊特意请求皇帝批准，提醒萧怀瑾不要与李佩仪走得太近，萧怀瑾表示李佩仪并未认出自己真实身份，萧文渊告知李佩仪心思缜密，很可能只是假装没有认出。
延寿坊发生一起谋杀案，萧怀瑾第一个闯进现场，被林宁控制以防逃跑，李佩仪随后赶到，说明自己一直跟踪，萧怀瑾没有作案时间，死者为右相侄女崔曼姝，李佩仪本来准备第二天提审崔曼姝，不料却先一步遭人灭口。
李佩仪当场验尸，收集了死者手里攥着的一撮毛发，伤口在胸前，一刀毙命，说明凶手对崔曼姝仇恨很大。萧怀瑾在屏风后回避，意外发现有印记通往一处密室，地上血迹还未干，鞋印也同阁楼附近发现一致，说明小院正是凶手藏身之处。
李佩仪闭目养神，总梦到父亲执剑杀死母亲，又一次到内谒局找案宗，询问父母真实死因，杜知行说明端王的确狂症发作自戕谢罪，因李佩仪当时发烧留宿宫中躲过一劫，与其执拗于寻找父母死因，不如早日破案找到杀害公主的凶手。
李佩仪提审崔曼姝身边婢女，老嬷嬷在一旁盯着都不敢做声，李佩仪让老嬷嬷出门等候，从一位婢女口中得知崔曼姝惩罚过一位婢女丽娘，几人辗转找到丽娘经营的茶饮铺子，得知崔曼姝曾经因为一件衣服熨烫不好，给丽娘毁了容，丽娘出宫后对崔曼姝恨之入骨，但根本没有能力伤害崔曼姝，反而是一些臭味相投的朋友，也许有作案嫌疑。
萧怀瑾得知崔曼姝遇害当晚先回了右相府，之后却在延寿坊被害，据车夫描述崔曼姝出门时穿着同遇害现场根本不一样。李佩仪约崔曼姝好友云垂楼见面，王语华表示自己同崔曼姝只是礼尚往来，周贺兰才是闺中密友，又找到周贺兰，周贺兰表示根本不喜欢崔曼姝，父亲为了攀附崔家，让自己同崔曼姝交好。崔曼姝生辰当天，周贺兰特意选了一件狐皮大氅托母亲送上，崔曼姝却影射狐皮同淑妃同姓，要闹到淑妃面前，除非周家母女向自己祖庙磕头一百，周大娘子为了少生是非，便答应下来。
周贺兰看不下去，自己代替母亲磕头二百。李佩仪假装看手相，发现周贺兰指尖干涩，显然接触过火药。五仁拿出胡商的租赁契约，得知周贺兰便是租下延寿坊院落的租户，周贺兰承认的确在延寿坊租赁过院落，但也是受崔曼姝指使。
与此同时，萧怀瑾带着一系列疑问与李佩仪汇合，从宫中送货记录得知周家在婉顺公主出事当天向宫中送了大量货物，往常只是三分之一的量，周贺兰说出原委，自己被崔曼姝欺辱当天，婉顺公主帮忙出面，让崔曼姝放过周家，崔曼姝却自己记仇，把婉顺公主当做眼中钉，之后数次听崔曼姝提起婉顺快要出事，一段时间后便定下和亲回纥的消息。
周贺兰猜测婉顺和亲同崔曼姝有关，但也只是猜测，送宫礼当天，崔曼姝准备了一辆马车，让自己混在自家宫礼当众送进宫，周贺兰偷偷看了马车上货物，竟然是火药，出于畏惧不敢打听太多，直到婉顺在阁楼跳舞出事，才明白崔曼姝故意设计。
萧怀瑾认为仅靠一车火药根本不可能大面积爆炸，问及其余火药入宫途径，李佩仪认为崔曼姝根本不会让其余人知道，周贺兰忽然口吐献血，李佩仪急忙给其服下药丸，紧接着王赵两位娘子也吐血不止，李佩仪一一处理。
王大娘子已经闹到云垂楼，李佩仪见来不及，便服下王语华桌上有毒酱汁，提前告诉萧怀瑾解毒方法，王大娘子要绑了李佩仪找皇帝评理，李佩仪也突然口吐献血当场晕倒。