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十三格格毓琳(李小璐 饰)留洋归来,一身洋装打扮令慈禧(呂丽萍 饰)惊诧不已,西洋的做派与生活方式令朝中大臣们议论纷纷,当毓琳把同学林一中(阿不力孜·聂 饰)介绍给慈禧并得其赏识后,暗恋毓琳的七贝勒(李晨 饰)妒火中烧。毓琳说服慈禧用电的好处,在宫中建起发电房,因电灯断了李莲英(傅彪 饰)烛火好处费,他差人破坏发电机,被明查秋毫的毓琳识破,遭到慈禧体罚。为创办新军,毓琳被委以教官,她趁机教训了不学无术的八旗子弟。林一中醉酒与玛丽(阿列霞 饰)发生一y情,毓琳问罪后化敌为友,与玛丽成了联手的朋友。太后为撮合毓琳与七贝勒,差两人去湖北巡视灾情,由此发现了太后幕后的用心......
隆裕皇后把珍妃与光绪皇帝的洋装婚纱照交给慈禧太后,慈禧大怒,让李莲英严惩珍妃,危急关头幸得十三格格解救。林一中卷入政治漩涡挨枪的事让十三格格与林一中发生争吵,产生了隔阂。皇上登基执政的日子快到了,李莲英为了支持慈禧继续垂帘听政,怂恿七贝勒游说大臣们在劝进书上签名。七贝勒也劝说十三格格签名,十三格格不同意。