共35集
远古时代，天地本无界，万物为求永生之道，皆因善恶动心起念，道不同不相为谋，渐形成了仙道与魔道两大势力，自此光明与黑暗对立。 仙道为维护天地纪律、匡扶浩然正气，避免受到魔道破坏仙境，派出五大神兽，青龙、白虎、朱雀、玄武、麒麟五大尊者将具有魔道心性的生灵全部驱离仙境。 不甘心被驱逐的妖兽，推派黑龙王为首，带领魔界邪灵妖兽们迎战反抗，撞毁四大天柱，引洪水泛滥，从此天地分界，烈火延烧七天七夜、生灵涂炭、哀鸿遍野。 仙界将炼石补天的五色晶石打造成五大神器，朱霞镜、白灵珠、青云剑、金电钵、黑雷杖分别交由五大神兽前去平息乱象，麒麟尊者不幸遭到黑龙王的挟持，魔道妖兽才能安然逃至天外魔境。 青龙以救出麒麟为名，号召四大神兽带着神器围剿魔境，黑龙王出面迎战，反被神器所伤，遭四大神兽制伏拿下，黑龙王从此被禁锢在昆仑仙境的仙母洞牢，以“千年寒冰石”冰封住，这场仙魔纷争才告平息。 五百年后，修蛇贞儿（白蛇前世）化身为一妙龄女子，聪敏慧诘，贞儿和昆仑仙境修行的桑树神穹桑（许仙前世）相恋多年，因难舍情爱，修行因此受阻，迟迟未能位列仙班。玄武尊者（法海前世）身为仙境四大护法之一，因为碍于身份而不敢对修蛇贞儿表达爱意，只能暗恋，在一旁默默守护贞儿。 此时，昆仑仙境里发生了大事件，火麟麟率魔界大军直捣仙境作乱，打算救走甫苏醒的黑龙王，并抢夺五大神器，昆仑仙境顿时干戈再起。 因为五色晶石所打造的五大神器，天赋灵性，具有杀仙灭魔的能力，五大神器就成为仙魔争夺的宝物。贞儿因意外地将又白又亮的白灵珠一口吞下，她突感身裂欲焚，跃入天之池减轻痛苦，蛇身从此变白。
含冤入狱 朱雀蒙难 柳苓受被金乐舍侮辱，伤心欲绝，萌生死意，羞愤地往西湖里跳下去自杀。幸有贞儿和青儿经过发现，施法救起沈入湖里的柳苓。此时许仙和功德找来，贞儿救醒了柳苓便悄悄幻化离开，让许仙将柳苓背回医治。 柳苓被救活后，姣容要许仙负起责任娶柳苓，但柳苓觉得已遭玷污，失去当许仙妻子的资格，请柳师傅把众人赶走。 姣容为了想要让许仙娶柳苓，使出一哭二闹三上吊之计…在半胁迫之下，许仙无奈答应和柳苓成亲，但也提出交换条件让他先去和贞儿道别，再去向柳苓提亲，姣容禁不住许仙苦苦哀求，最后妥协答应了。 许仙向贞儿说明非娶柳苓不可的原因，于情于理他都必须负责。青儿大骂许仙负心，同时伤害了两个女人，但素贞却对许仙的决定，既伤心又无奈，只好祝福许仙后，并说在许仙成亲之后，便会离开杭州。许仙和贞儿痛苦的告别离开！ 次日，就在许仙的花轿前来迎娶柳苓拜堂的同时，沈大人喝了庆余堂代煎的‘小青龙汤’后竟一命归天。捕快前来打断婚礼的行进，强行将许仙和柳师傅两人拿下，押回县衙门候审，功德和姣容见状大惊，不知所措。贞儿和青儿发现到许仙和柳师傅被捕快们强行押走，尾随跟上想替许仙申冤。 县太爷升堂审案，沈管家指证历历，任凭许仙和柳师傅喊冤罔效，县太爷执意以杀人罪将许仙和柳师傅二人押入大牢，改日听候判决。 此时，朱雀尊者和法海现身，劝贞儿切勿多管人间事，快随她回仙界。贞儿表示许仙遭遇不白之冤，又怎能安心离开？朱雀直言表示许仙有此灾难，皆因宿命已定，只要贞儿愈接近许仙，他的灾难便会愈多愈严重！贞儿表示不信宿命，苍天愈是有意阻挠，她愈有决心向上天挑战。不料，法海竟会替贞儿求情，让朱雀慨然叹气，无奈答应让她留下来。朱雀看穿法海仍陷于对贞儿的情爱迷惘…提醒法海这样做无疑是替自已坏了修行，恐会替自己招来祸事临头，法海表示一切自行承担后果。 朱雀返回仙界的途中，突被百足真人从背后偷袭，欲抢夺黑雷杖，朱雀抱着一死也不让百足真人拿到黑雷杖，朱雀因此受重伤摔落人间西湖…。 贞儿回到家里，有股不安的感觉，青儿关心贞儿还在替许公子烦恼吗？贞儿直觉反应是觉得师父好像有难！青儿表示该担心的是如何救许仙…贞儿决定在暗中帮忙查出谁要陷害许仙，如何证明许仙无罪？ 百足真人因未拿到黑雷杖回到西湖想找朱雀，但遍寻不着朱雀的下落。此时，火麒麟现身问百足真人，为何离开了魔界？来到人间也没先通报她知道！究竟有何目的？百足真人回禀说是奉了黑龙王的旨令下凡，一来是找齐五大神器，二来是帮火麒麟劝贞儿回魔界。 火麒麟问百足真人为何要将金乐舍带到贞儿那里？并挟持走柳苓？又要下毒害死沈大人！陷害许仙坐牢！百足真人针对问题都有另一套说词，他的说法终归是因为贞儿一心想和许仙在一起，唯有逆天道而行，仙界愈是反对二人在一起，魔界就愈要帮贞儿和许仙二人成婚，只有这样做，贞儿才会体认到魔界才是她真正的家，日后便能帮魔界来对付仙界…如此一来，贞儿体内的白灵珠神器也将会成为魔界的宝物。 火麒麟暂时相信了百足真人说法。