共36集
大唐武则天时期，女官谢瑶环因破获宫中奇案被武则天赏识，命谢瑶环做巡按，女官朱月仙和唐敏协同，将军秦明任护卫，去江南彻查两任钦差被杀案。南下一路杀机四伏，谢瑶环历经艰险，以女性独特的视角破获数桩奇案。眼见江南大案侦破在即，太平公主却来江南游山玩水，痴迷追逐一神秘美男鱼郎，竟被江南帮囚禁绿屋。公主失踪，朝野震惊，武后震怒，武承嗣趁机进谗言，谢瑶环腹背受敌，居然智破绿衫案，救出公主和江南案的关键证人歌女彩蝶，却不知她就是自己失散多年的妹妹。一波刚平，一波又起，案中又扯出前朝宫闱悬案。但关键证人鱼郎自杀，一时留下难分难解之谜…江南大案丝丝环扣，面对背后庞大的恶势力，谢瑶环命悬一线。豪强沙横天眼见末日来临，惊恐万分，宫廷后台武承嗣暗中授计，于是他千方百计策反秦明，秦明彷徨苦闷，与执着追求自己的唐敏发生私情。唐敏意外发现秦明双重身份，却为痴情所误，制造烟雾，办案人干扰办案，谢瑶环一时陷入内外交困，险被毒杀!她凭借智勇脱离险境，连连侦破江南贪官豪强制造的大案，案情却直指皇亲国戚武承嗣，这让武则天也十分为难…历经艰险，终使江南大案告破，凶手伏法，也揭开了鱼郎之死的谜团，原来名冠天下的沙家帮主竟是女儿身，和鱼郎是一对被迫男女身份倒错的苦命鸳鸯。数案连破，却物是人非，苦心找到的妹妹彩蝶，竟成为谢瑶环最大情敌，她为对妹妹的一句承诺，竟要忍痛割舍与大侠连庭飞刻骨铭心的恋情，响当当的大唐女巡按身不由己地陷入了情与法、道义与责任的泥淖。该剧通过女性独特视点，表现女法官独有的推理逻辑思维，并对女性犯罪心理给予生动揭秘，故事惊心动魄引人入胜。本剧不仅展现了年轻女子谢瑶环紧张刺激、悬念丛生的破案过程，更在剧情里生动细腻地表现了以谢瑶环为主的三个奇女子在那个独特的、险象环生的环境中的情感纠葛和传奇命运。
彩蝶虽有好转，但是仍然不想回忆。刘钦差死于飞镖穿喉，谢瑶环因此准备从飞镖门特制的追魂闪电镖入手追查。秦明知道师傅所用的武器即是飞镖，怀疑与师傅有关。
太平公主回到宫中，武帝很是开心，询问她在关中所见所闻。武承嗣借祝贺公主回宫之际，向武帝奏请去关中协助谢瑶环。
秦明接到师傅的飞镖，让他今夜三更相见。秦明思虑到底为谁效力，不理会唐敏的关心。
小佛爷为了协助谢瑶环早日破案，请求潜入关中帮收集证据。谢瑶环不同意小佛爷前去卧底，不想让她以身涉险。谢瑶环看到彩蝶认识连庭飞和小佛爷二人，就恳求连庭飞帮助彩蝶唤醒记忆。
秦明来到接头地点，才知道不是师傅诏令，而是崔继。原来崔继也会使用追魂闪电镖，秦明暗暗思量到底是师傅还是崔继杀死了刘钦差。崔继要秦明伺机杀死彩蝶，并让秦明设法安排一个叫红杏的女子进入驿馆做大厨。秦明夹在三方人中，不知道到底该何去何从。
唐敏四处找不到秦明，就向欧阳书办请教：一个男人经常三更半夜出去，会有何事。欧阳书办信口说这个男人是采花贼。
秦明向谢瑶环推荐一个厨娘，唐敏心里疑惑。
彩蝶一看到连庭飞就很高兴，记得他搭救她的每个情节，却记不起凶杀案的种种。连庭飞想要向谢瑶环表明心迹时，又被彩蝶打断。
欧阳书办陪伴月仙外出秘密调查关中帮的罪行，
谢瑶环知道连庭飞连日陪伴彩蝶，心中烦闷，就让属下传信给他，特许他出去散心。连庭飞让人把彩蝶恢复记忆之事传话给谢瑶环。
彩蝶已经想起所有的事，看到谢瑶环对她关心备至，怕说出凶杀案的真相后，再也得不到她的呵护，所以一直隐瞒着。而谢瑶环是希望彩蝶能想起小时候的事情，好和她相认。
彩蝶吃了红杏下的毒的饭菜后，体力不支。
小佛爷要打入关中帮，临行把扇子给连庭飞让他还给彩蝶。谢瑶环担心小佛爷的安全，指责连庭飞不该让小佛爷以身涉险，连庭飞误以为谢瑶环注重与人的身份贵贱，气恼地扔了扇子就走。月仙劝说谢瑶环珍惜这段感情。
唐敏拾到扇子，想送与秦明。秦明把毒药交与红杏，叮嘱她在彩蝶菜中下毒。唐敏看了，以为秦明和红杏有私情，恼怒地把扇子扔在路过的欧阳书办的头上。
红杏在厨房投毒，被唐敏无意间发现。唐敏抓了红杏送到秦明面前，秦明私自放了红杏。秦明不想在夹在三方中左右为难，向唐敏承认是他在彩蝶菜中投毒，而唐敏以为秦明是护着红杏，才把罪责揽在他的身上。