共36集
改编自行烟烟的同名小说。孟廷辉，大平王朝有史以来个以女子进士科三元及第入翰林院的奇女子。十年前的她被他从死人堆里救出来，蓬头垢面口齿不清。十年后的她才学满腹、冠盖众人，于女子进士科上大方异彩，成为了朝中二十余年来令人瞩目的女官。她处事圆滑，心机多端，为了往上爬而不择手段，视飞黄腾达为人生目标，数年来从一个小小的正六品翰林院修撰一路升为与诸多老臣平起平坐的参知政事，被朝中清议冠以奸佞之名而不在乎，行事苛酷阴狠、对人不留余地，令一朝上下人人畏恶，可却没有一个人懂得她这么多年是如何过来的，更没有一个人知晓她心里究竟想的是什么。那一个龙座高高在上，那一个男人聛睨天下，她心甘情愿地伏在他座下，看他固江山，看他养百姓，看他治太平，看他一步步成为大平王朝有史以来最强悍的一个帝王。当年他救了她，现如今她报答他，就算是成为他一世帝业的垫脚石也无怨无悔，可她算尽了一切，却唯独没有算到，其实他也爱着她。一个是尽享天下盛名的英明雄主，一个是背负千古骂名的奸佞之臣，他们的情路注定布满荆棘。
孟廷辉去到晚香阁，特意见了传闻中私售无穷丸的香凝姑娘，这香凝姑娘风姿卓越，见到孟廷辉出手阔绰，便逢迎不断，孟廷辉旁敲侧击打听无穷丸的下落，香凝称这一批无穷丸已经售完，过几天便会到货。通过攀谈，孟廷辉发觉香凝根本没有见过凌云飞，本来想要继续打探，英寡来了。
英寡也想要从这里得到无穷丸的消息，这香凝发现又来了一个金主，立刻转在英寡这边流连顾盼，孟廷辉看到香凝的手不断在英寡的胸前游走，便妒火丛生。很快晚香阁的老鸨来了，很快下了辞客令，孟廷辉和英寡起身告辞。
两个人走出晚香阁，街上热闹异常，英寡给孟廷辉买了糖人，两个人边吃边欣赏夜景，有人不小心撞了一下孟廷辉，两个人的嘴唇碰在一起，意外的浪漫接触令孟廷辉动容，两个人不约而同感慨很甜蜜的夜晚。
司徒雪制造和孟廷辉偶遇的场景，邀请英寡他们一起到她那里听曲，孟廷辉从司徒雪这里得知晚香阁的阁主叫柳如烟，平时深藏不漏，经常会从她这里买一些沐浴的汤药，这种汤药有怡情助兴的功效，孟廷辉猜测恐怕和凌云飞有关。便叮嘱司徒雪下次柳如烟再去买沐浴的汤药提早通知她。
柳如烟赶紧把孟廷辉到她店里打探无穷丸的事情告诉凌云飞，凌云飞根本看不上孟廷辉，他冷笑道如果下次再让他遇到，定然让孟廷辉尝尝无穷丸的厉害。柳如烟对凌云飞的话言听计从，她告诉凌云飞之前因为孟廷辉，皇帝颁布了禁赌令，造成他们的堵场再也没有生意，好在现在有了无穷丸，现在已经转了白银千两，今后想要做什么都可以，无需再看别人的脸色。两个人正说着，右相国戴着面具来了。
右相国深夜到访，特意赶来提醒凌云飞赶紧离开京城，中断无穷丸的生意，凌云飞怎么可能将泼天的富贵拱手让人，他根本不听，凌云飞耐心称可以贪钱，但是不能碰毒，这种丹药使用后会出人命。可惜凌云飞已经不再听他的话，柳如烟也在一旁煽风点火，称如果不是右相国没有本事让皇帝废除禁赌令，他们也不会去搞无穷丸。右相国对于柳如烟厌恶至极，一直都认为弟弟凌云飞之所以变成了现在这般和柳如烟脱不开关系。
司徒雪是血月会的弟子，她将孟廷辉和英寡的动态向统领汇报，统领认可她透露柳如烟的生活习惯，因为呼啸帮做事没有诚信，本来他们定好了无穷丸的盈利分成，但是凌云飞总是想要独吞，既然这条狗不忠诚，血月会便想借用孟廷辉的手铲除呼啸帮。
很快，在司徒雪的通风报信下，孟廷辉实施了抓捕计划，她带着轻骑军深入晚香阁，没想到柳如烟已经遇害，她坐在浴缸中一动不动，洗澡水已经被血染成了鲜红色。晚香阁的女子感恩于曾经受到柳如烟的照顾，纷纷恳求孟廷辉一定要早点将凶手缉拿归案。