共49集
故事发生在唐明皇时期。孤女玉环（殷桃 饰）被微服私访的唐玄宗（黄秋生 饰）收作寿王妃，并视玉环为心中至爱。九年后，历尽磨难的玉环终成贵妃。在玄宗为玉环举办的牡丹宴上，旧爱李白（王洛勇 饰）讽玉环为赵飞燕，妒火中烧的寿王（徐箭 饰）怀揣匕首刺驾，玉环竟舍身受刃，令唐玄宗大受感动，由此拉开了佳丽三千专情一人的千古绝唱。此剧充分展示了杨玉环与李白、寿王、唐玄宗三个男人之间的撼天情爱，揭示了杨玉环欲罢不能、欲诉还休的內心世界，她对谢阿蛮（石小群 饰）与名将高仙芝（李承铉 饰）生死相恋却不能喜结连理给予了极大同情和悲悯。但最终因安禄山起兵反唐，玄宗听信谗言造成了一段千古爱情悲剧……
（李白出席诗会 被封翰林供奉）
唐明皇决定请太真妃出席在太真观举行的“牡丹诗会”，这个诗会还邀请了李太白。谢阿蛮和高力士先后前来劝玉环，跟她讲述皇上的真心。
音乐盈耳，太真观前，牡丹盛开。玉环早将李白《清平乐》三篇墨书出来，张挂在亭上。玉真公主派人去请李太白，他却醉倒在客栈里，来人只得用轿子将他抬去观里。而此时寿王正在山上寻找去往玉真观的小路······
李白与玉环对坐饮酒，此时圣旨下，皇上封李太白为翰林院供奉。李龟年与梨园乐师及舞女簇拥“李三郎”而至。唐明皇命玉环同李龟年一起大声吟诵《清平乐》三首诗。唐明皇亲自为其伴奏。吟诵结束后，唐明皇与李白和杨玉环一起解读《清平乐》三首，唐明皇与李白发生分歧，玉环甚是为李白担忧，然而唐明皇深爱李白的才华，两人倒是相谈甚欢。