该剧以纪晓岚在京城读书时,帮助做讼师的经历为主要故事。纪晓岚号称天下第一才子,光有文名。他爱管事,好打抱不平,他的朋友被关入狱。纪晓岚出于对朋友的信任,站出来为其辩护,充当了一回业余讼师。结果,成功翻案,救了出来朋友。但是,当他的朋友出狱后他却发现,其实他的朋友确实犯了罪。纪晓岚在情与法,正义与友情之间痛苦地徘徊。最后,他下定决心,作受害人的讼师,起诉朋友,使正义得以匡扶。
纪晓岚认为导致讼师死去的原因不是雷击,而是火药。纪晓岚把他的想法告诉了乌大人,乌大人委托纪晓岚查清此案。
纪晓岚与师师调查京城中硫磺的去向,发现一家火药铺有可疑之处。在伶俐格格的协助之下,纪晓岚与师师拿到了一张署名“俞”的火药铺的底单。
火药铺老板私下去找俞三,却被俞三用火药炸死。师师带人捉捕俞三,却没有找到证据。