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秦王李世民（唐国强 饰）在武德九年登上大唐最高统治地位。登基后，他励精图治，统帅唐军一举征服称雄北方多年的颉利部，实现了江山统一。之后，深谋远虑的唐太宗决意使长年战乱的国家走和平发展道路，他力促各民族团结，将处于饥荒中的数十万颉利部灾民迀徙內地，分发予良田，他博大的胸怀深受各民族人民爱戴。但是，几个儿子争夺储位的明争暗斗也让他心绪难平，其中，庶出皇子李恪（聂远 饰）、李佑（温浩 饰）等人与三个嫡出皇子的夺权斗争尤为惊心动魄。唐太宗与郑姓女子的婚姻风波，以及安康公主（张澜澜 饰）与两位杰出男人之间的、荡气回肠的爱情故亊，充分反映了那一段盛世大唐跌宕起伏的历史......
在考生的名录中没有发现闵国器的名字，李世民十分意外。金榜放出，一位屡试不第的老考生当场因绝望而死，一怒之下闵国器揭下金榜，当众向李世民上申诉科场按门第取士，太不公平，李世民问他有无证据，闵国器说自己就是证据。原来他冒高门子弟之名考中了头名进士，李世民震惊之余决定重新阅卷。 闵国器向如画道别吐露真情，如画却仍然思念着马周，到处寻找他的下落。如画请老鸨派人去泽州打探父兄消息，老鸨表面答应，却指使伙计假传消息说如画父兄已死，让其死心。丰收宴上，李世民让李泰代表自己向使臣们敬酒，被弟弟夺去风头，李承乾十分痛苦。 李世民到凌烟阁怀念死去的功臣，安康吐露自己对慕一宽的怀念之情，李世民让她画慕一宽肖像藏在这里，思念时就来坐坐。