共96集
故事开始于贞观十一年，如意（范冰冰 饰）参加大唐后宫选举，以一支《兰陵王入阵曲》之物震惊四座，吸引了唐太宗李世民（张丰毅 饰）的注意。然而，春风得意的如意惨遭奸人所害，还未承宠便被打入了冷宫。一年后，如意被放出冷宫，在宫中的地位节节攀升，这为她带来了爱情与荣耀，却也将其置于了危险之中。李世民听信谗言离开了如意，心碎的如意削发为尼发誓断绝尘缘。然而，腹中的孩子令她决心重回宫中，没想到这一决定却断送了她尚未出世的孩子的性命。复仇心切的如意转而投向了唐高宗李治（李治廷 饰），却同其产生了一段真挚的感情，永微六年，如意终于在一条血路之中攀上了皇后的宝座。
比武大会结束，皇上来到御花园正好看到李恪拿剑要刺杀太子的场面，他厉声制止他们，对于比武中出现的摩擦，皇上心里多少有数，他没过分地斥责皇子们便让大家都散了。
杨妃本来千叮咛万嘱咐让李恪在比武大会上故意输给太子，没成想李恪被太子激怒，还是赢了比武，李恪愤愤不平地表示欺负自己可以，但太子侮辱他的母后杨妃，这是他不能容忍的，杨妃听了有些感动。
武如意与皇上在书房相遇，两人闲聊了起来，武如意不明白为何国外的使臣们非要在琉璃宴上与大唐的人才们一决高低，皇上告诉她琉璃宴上的比试一向是由大唐胜出，主要是在他国使臣面前展示大唐雄风，让大家信服于大唐。
琉璃宴举办的前夕，各国的使臣们来到了大唐。其中东瀛派来的第一棋手物部天守要求与大唐最厉害的棋待诏比试一番，杨妃得知此事后有些发愁，物部天守虽为男子，却有清秀的美貌，如果他与大唐男子比试，他输了的话不会显得大唐有多厉害，如果他赢了，反倒大振了东瀛的士气，最终大家决定由棋艺精湛的徐慧来对阵奉上冷暖玉棋子的物部天守。
为了破物部天守的棋局，徐慧特地向万事通李淳风术士请教，回到房间里徐慧依旧不吃不喝地研究棋局，武如意在一旁等她都等得睡着了，最终徐慧破开了棋局，并把棋局讲解给武如意听。
举行琉璃宴当天，徐慧穿上了云锦做的衣服，而武如意则出其不意地穿了身男装。武如意把杨妃送自己的弗菻面扇送给徐慧，她希望弗菻面扇能把好运带给徐慧，让徐慧赢得比赛。武如意与徐慧到阙楼参加琉璃宴，杨妃看到徐慧手上的弗菻面扇不禁一惊，但她很快地调整好了表情并夸赞徐慧的服装与弗菻面扇很相配。