共96集
故事开始于贞观十一年，如意（范冰冰 饰）参加大唐后宫选举，以一支《兰陵王入阵曲》之物震惊四座，吸引了唐太宗李世民（张丰毅 饰）的注意。然而，春风得意的如意惨遭奸人所害，还未承宠便被打入了冷宫。一年后，如意被放出冷宫，在宫中的地位节节攀升，这为她带来了爱情与荣耀，却也将其置于了危险之中。李世民听信谗言离开了如意，心碎的如意削发为尼发誓断绝尘缘。然而，腹中的孩子令她决心重回宫中，没想到这一决定却断送了她尚未出世的孩子的性命。复仇心切的如意转而投向了唐高宗李治（李治廷 饰），却同其产生了一段真挚的感情，永微六年，如意终于在一条血路之中攀上了皇后的宝座。
等武如意与徐惠回到尚乐房时，比舞大会已经结束，萧蔷拔得头筹，获得与皇上共度一夜的机会。萧蔷自信满满地来到指定的宫殿等皇上，李世民却一个人出去并偶遇了在大殿跳舞的武如意。
虽然带着面罩，但武如意的舞姿也成功地吸引了李世民，两人甚至一起跳了舞，但武如意并不知道与她跳舞的李世民的真实身份。武如意把文德皇后的面罩偷走拿去戴，发现挚爱的面罩不见后李世民立刻派人去找。
萧蔷白白等了李世民一夜，知道她与韦贵妃的亲戚关系后，李世民派人送给萧蔷一件扮饰。李世民在大殿欣赏画，武如意就站在画的后面，发现画纸后面有人后，李世民便要找她出来，武如意马上就要暴露时被徐惠一把拽走。
到了文德皇后忌辰当天，才人们准备兰陵王入阵曲献给李世民。武如意佩戴的正是李世民苦苦寻找的文德皇后心爱的面罩，韦贵妃一早就发现了这一点，她摆出一副看好戏的姿态等着李世民处罚武如意。
韦贵妃特意让武如意当着众人面作诗一首，武如意坦白道自己没有作诗的才能，李世民问她是否知道面罩的由来，既然她偷了面罩就该明白后果如何。李世民把武如意关到了大牢里，本来该当问斩的武如意就这样被李世民放过了一马。
关押大牢里的公公瞧不起武如意并欺负她，武如意指责他没能耐，不趁现在弄死她以后等她腾达回来就弄死这个公公。武如意身上带着一股傲气，公公意识到她日后很可能成凤凰，便软下态度向武如意道歉。
李世民并没有直接给武如意定下死罪，杨淑妃明白武如意已经成功地吸引了李世民的目光，既然她能逃过盗取面罩这一劫，以后定会飞黄腾达。宫中的嫔妃多半被各种规矩磨得中规中矩，没了自我的思想，武如意这种性格的人更是没有。