共96集
故事开始于贞观十一年，如意（范冰冰 饰）参加大唐后宫选举，以一支《兰陵王入阵曲》之物震惊四座，吸引了唐太宗李世民（张丰毅 饰）的注意。然而，春风得意的如意惨遭奸人所害，还未承宠便被打入了冷宫。一年后，如意被放出冷宫，在宫中的地位节节攀升，这为她带来了爱情与荣耀，却也将其置于了危险之中。李世民听信谗言离开了如意，心碎的如意削发为尼发誓断绝尘缘。然而，腹中的孩子令她决心重回宫中，没想到这一决定却断送了她尚未出世的孩子的性命。复仇心切的如意转而投向了唐高宗李治（李治廷 饰），却同其产生了一段真挚的感情，永微六年，如意终于在一条血路之中攀上了皇后的宝座。
武如意并不想伸冤报仇，她只希望能查明婉言的死因，李世民让她想一想当日婉言与她相约时有什么反常的举动，武如意想起来一进门婉言就让她喝酒，之后婉言又说出连续五年学习文德皇后一颦一笑的事情，她这才意识到婉言当时想杀了她。
即使事实已摆在面前，武如意依旧觉得她与婉言情同姐妹，婉言不会做出这种事，李世民告诉她，婉言与她非亲非故，就算是亲姐妹为了皇权地位依旧可以拔刀相向。
经太医院诊断太子坠马被马蹄踩伤的腿伤不能治愈，李世民质问太医为何如此无能，太子可以死但是不能残，朝中的几位大臣认为李世民平日太娇惯太子，坠马事件是太子自作自受。李世民知道大臣们所言有些道理，太子的伤需要良医，而太子此时更需要一名良师，李世民让魏征去教导太子。
韦大人私下告诉李世民，他认为太子坠马并非偶然，而是玄武门有人故意为之，李世民让他不要瞎想。太子与朋友称心形影不离，要不是称心提出去郊外狩猎，太子也不会落得腿伤。太子妃瞧不起称心，在她眼里称心不过是太子的一个奴仆，太子让称心脱下上衣把伤给太子妃看，三年前太子出去狩猎，如果不是称心舍命相救，太子早已一命呜呼。
宫女盛儿告诉太子妃现在宫里已经有一些称心与太子的流言蜚语，太子妃坚信太子不会是这样的人，他只不过是感激称心当年舍命相救罢了。
武如意拜托李世民不要把婉言的死亡真相说出去，她希望婉言能落得一个好名声离开，所以武如意依旧以嫌疑犯的身份被关进了掖庭。
韦贵妃让掖庭里的手下暗中划花武如意的脸，而且伤痕一定要像掖庭里正常的打架斗殴一样。武如意被安排在掖庭里洗衣服，每天要在池水边洗八个时辰的衣服，公公嘱咐她不要随便接近掖庭狱，那里面关的是犯过宫规的人。