共96集
故事开始于贞观十一年，如意（范冰冰 饰）参加大唐后宫选举，以一支《兰陵王入阵曲》之物震惊四座，吸引了唐太宗李世民（张丰毅 饰）的注意。然而，春风得意的如意惨遭奸人所害，还未承宠便被打入了冷宫。一年后，如意被放出冷宫，在宫中的地位节节攀升，这为她带来了爱情与荣耀，却也将其置于了危险之中。李世民听信谗言离开了如意，心碎的如意削发为尼发誓断绝尘缘。然而，腹中的孩子令她决心重回宫中，没想到这一决定却断送了她尚未出世的孩子的性命。复仇心切的如意转而投向了唐高宗李治（李治廷 饰），却同其产生了一段真挚的感情，永微六年，如意终于在一条血路之中攀上了皇后的宝座。
杨妃派武如意去偏殿帮德妃的忙，两人谈话间，一名女乐官突然被琴弦所伤惊叫出声，马上就到乐师的表演却突然出了差错，大家面面相觑不知如何是好。
琉璃宴上高昌乐姬献上西域古曲一首，之后她提出想与大唐最厉害的乐官比试一番，可受伤的乐官正是大唐乐官之首。没办法派出乐官去比试，武如意想了一个妙招，她让其中一位略懂高昌乐姬所弹曲子的女官换上女婢的衣服，等高昌乐姬演奏完毕后，武如意故意评价高昌乐姬的琴艺一般，这让高昌乐姬很不服。
武如意表示高昌乐姬所弹奏的曲子在西域虽然很高难度，但在大唐却被世人熟知，随便找来一个宫女都会弹奏此曲，之后假扮成宫女的女官上场，她拿起琵琶演奏起来，大家都感慨大唐随便找一个宫女都能弹奏如此高难度的曲子，高昌乐姬也输的心服口服。
天竺国师奉上最低价十万两黄金的天竺圣物，他告诉众人这个圣物在大唐无坚不摧，武如意之前听李淳风讲过，天竺圣物不过是拿金刚石做成的小玩意罢了，武如意当场拆穿了天竺国师的假话并拿另外的金刚石制品将天竺圣物摧毁。
轮到了物部天守与徐慧对战，物部天守看徐慧乃一介女流，他点名要求换成大唐最厉害的棋待诏对战，武如意劝他先与徐慧比试，如果徐慧输了便让他与棋待诏对战，物部天守表示如果自己输了就当场剖腹自尽。
徐慧下着棋却突然晕倒，把她交给太医诊治后武如意只好顶替她的空缺与物部天守继续下棋，杨妃发现武如意的棋艺贯通了徐慧的棋路，武如意即将破局之时，她却选择另一种下棋方式平了局，
物部天守看出来武如意故意地让了他，他自愿愿赌服输剖腹自尽，武如意赶紧拦下他并劝他以后人生还长着呢，不能因为一盘棋而丧命。武如意虽未赢棋，但她的谦逊友爱，让在座的外国使臣们都深感佩服。