共96集
故事开始于贞观十一年,如意(范冰冰 饰)参加大唐后宫选举,以一支《兰陵王入阵曲》之物震惊四座,吸引了唐太宗李世民(张丰毅 饰)的注意。然而,春风得意的如意惨遭奸人所害,还未承宠便被打入了冷宫。一年后,如意被放出冷宫,在宫中的地位节节攀升,这为她带来了爱情与荣耀,却也将其置于了危险之中。李世民听信谗言离开了如意,心碎的如意削发为尼发誓断绝尘缘。然而,腹中的孩子令她决心重回宫中,没想到这一决定却断送了她尚未出世的孩子的性命。复仇心切的如意转而投向了唐高宗李治(李治廷 饰),却同其产生了一段真挚的感情,永微六年,如意终于在一条血路之中攀上了皇后的宝座。
徐慧虽然做出来一副自己无辜的样子,但是武媚娘还是看出来徐慧已经变了,不再是当初入宫时候那个善良的徐慧了。瑞安一直心心念念文娘被害的事情,武媚娘无奈之下只能告诉瑞安不要在继续调查下去了,时间已经过了很久,到现在凶手还没有找到,被找到的可能性已经很低,这是在浪费时间。
瑞安却充满了信心,认为自己只要找到写有文娘名字的那个蜡烛台,就能够找到凶手。武媚娘却觉得宫中的烛台成千上万,要想找到一个写有名字的烛台谈何容易。长孙无忌和儿子讨论起来武媚娘的事情,两个人对于武媚娘竟然能够返回宫中觉得百思不得其解,不知道为什么李世民能够原谅一个私自离开宫中的妃子。
李世民提议说要徐慧和武媚娘一起掌管宫中的权利,徐慧表面上答应了,实际上心中却很是抵触,对于武媚娘更加敌视了。李世民正在看铸钱的模子,武媚娘不知道这是什么东西,用手触摸不小心多出来一条印痕,但是即使如此李世民也没有发怒。
李世民想要嫁出去高阳公主,高阳公主却找到了雉奴,说自己不愿意嫁出去。瑞安和武媚娘说起来宫女阿离被折磨致死的事情,说徐慧最近对付宫女特别的心狠手辣。高阳公主为了不嫁出去假装自杀,武媚娘一眼看出来高阳公主是在演戏,故意吓唬她,果然吓得高阳公主不敢再闹。
长孙大人和朝臣讨论政事,说起来武媚娘竟然在军营里面出现的事情,回来了以后皇帝对于朝政上面的事情也频频和武媚娘商量,这让朝中的大臣觉得有了威胁,大家讨论要想办法除去武媚娘这个魅惑害主的祸害。